O interesse na Fotoquímica de Polímeros tem crescido nas últimas décadas devido não somente ao grande número de novas aplicações como também à repercussão do ponto de vista econômico, técnico e ecológico. A fotopolimerização/fotocura tem recebido a atenção especial devido às incontáveis aplicações e a sua importância na área de Materiais. A cinética destes processos necessita de métodos analíticos precisos e rápidos para ser avaliada. Entre os métodos analíticos convencionais, os mais usados são a gravimetria e a medida de propriedades macroscópicas, como resistência à tração, à deformação e dureza. Entretanto, para determinações mais analíticas é conveniente usar métodos que permitam estudar a cinética de fotopolimerização em tempo real. Neste sentido têm sido usadas técnicas como dilatometria, espectroscopia Raman, calorimetria, e espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier em tempo real. A atividade no campo da polimerização continua a se expandir em muitas áreas e, recentemente, o interesse nos sistemas do fotoiniciação envolvendo a polimerização via radicais livres, iniciada por luz visível, tem recebido atenção especial. Recentemente, estudos sobre fotopolimerização catiônica induzida pela luz visível começaram a ser pesquisados novamente devido à grande variedade de monômeros que são polimerizáveis por via catiônica mas não por via radicar, como, por exemplo, oxiranas e éteres vinílicos.
The photopolymerization of THF was studied in the presence of a triphenylsulphonium salt and perylene. The mechanism involves an electron transfer from the excited singlet state of perylene to triphenylsulphonium ions, resulting in perylene cation radicals that react with tetrahydrofuran. The calculated apparent yield of cation radicals follows the same general trend than the measured polymerization rates.
The initiation step of the light-induced polymerization kinetics of vinyl monomers using dye-sensitized photoinitiators to generate active radicals is discussed. The photoredox processes of basic dyes with amines and sulfinates are described as photochemical systems capable of starting free-radical polymerization of vinyl monomers in homogeneous and microheterogeneous media. Photophysical techniques like laser flash photolysis and time-correlated single photon counting are used to investigate the excited-state kinetics of the dyes.
This work focus on the influence of solvent on the photophysical properties of chlorophyll α and pheophytin. Both compounds are related to the photosynthesis process and are considered prototypes of photosensitizers in Photodynamic Therapy. Fluorescence measurements were developed using water/ethanol mixtures at different compositions, since both solvents could be employed in biological applications. The spectroscopic properties of these compounds undergo profound changes depending on water content in the ethanol due to auto-aggregation processes. The major hydrophobicity and the lower dielectric constant of ethanol when compared with water precluded significantly the auto-aggregation process of these compounds.
In this study the role of different metal centers (magnesium, zinc and copper) on the enhancement of the hydrophilic character of metallochlorophylls, was evaluated. The solvatochromism as well as the aggregation process for these compounds in water/ethanol mixtures at different volume ratios were evaluated using Fluorescence, and Resonant Light Scattering (RLS) measurements, aiming to characterize the behavior of these compounds. Independently on the studied metallochlorophyll, the presence of at least 60% of water results in a considerable increase in the fluorescence emission, probably a direct consequence of a lower aggregation of these compounds, which is confirmed by the results from RLS measurements. Additionally, the results suggest that magnesium and zinc chlorophyll should be promising phototherapeutic agents for Photodynamic Therapy.
Other Authors:
Macinko, James; Mambrini, Juliana Vaz de Melo; Cesar, Cibele Comini; Peixoto, Sérgio William Viana; Magalhães, Wagner Carlos Santos et al.
BARRETO, Mauricio Lima. Fundação Oswaldo Cruz. Centro de Integração de Dados e Conhecimento para Saúde. 1Departamento de Genética, Ecologia e Evolução, Instituto de Ciências Biológicas, Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, MG, Brazil 2Instituto de Pesquisa Rene Rachou, Fundação Oswaldo Cruz, Belo Horizonte, MG, Brazil 3Center for Research on Genomics and Global Health, National Human Genome Research Institute, Bethesda, MD 4Departamento de Estatística, Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, MG, Brazil 5Laboratorio de Genomica, Centro de Laboratórios Multiusuário (CELAM), ICB, UFMG, Belo Horizonte, MG, Brazil 6Division of Cancer Epidemiology and Genetics, National Cancer Institute (NCI), National Institutes of Health (NIH), Bethesda, MD 7Laboratório de Hansenıase, Instituto Oswaldo Cruz, Fundaçao Oswaldo Cruz, Rio de Janeiro, RJ, Brazil 8Laboratório de Genética Humana e Médica, Instituto de Ciencias Biologicas, Universidade Federal do Para – Campus Guama, Belem, PA, Brazil 9Instituto de Ciências Exatas e Tecnológicas, Universidade Federal de Viçosa, Campus UFV-Florestal, Florestal, MG, Brazil 10Division of Cancer Epidemiology and Genetics, National Cancer Institute, Bethesda, MD 11N ucleo de Ensino e Pesquisas do Instituto M ario Penna – NEP-IMP, Bairro Luxemburgo, Belo Horizonte, MG, Brazil 12Department of Genetics and Evolutionary Biology, Biosciences Institute, University of São Paulo, São Paulo, SP, Brazil 13Departamento de Patologia, Genética e Evolução, Instituto de Ciências Biológicas e Naturais, Universidade Federal do Triângulo Mineiro, Uberaba, MG, Brazil 14Melbourne Integrative Genomics, The University of Melbourne, Melbourne, VIC, Australia 15Human Genome and Stem Cell Research Center, Biosciences Institute, University of S~ao Paulo, S~ao Paulo, SP, Brazil 16Beagle, Belo Horizonte, MG, Brazil 17Mosaico Translational Genomics Initiative, Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, MG, Brazil 18Departamento de Genética, Instituto de Biociências, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, RS, Brazil 19Cancer Genomics Research Laboratory, Frederick National Laboratory for Cancer Research, Frederick, MD 20Bloomberg School of Public Health, Johns Hopkins University, Baltimore, MD 21Universidad Peruana Cayetano Heredia, Lima, Peru 22Instituto Nacional de Salud, Lima, Peru 23Departamento de Biologia, Faculdade de Ci^encias, Universidade do Porto, Porto, Portugal 24CIBIO/InBIO: Research Center in Biodiversity and Genetic Resources, Vairao, Portugal 25Instituto do Coração, Universidade de São Paulo, São Paulo, SP, Brazil 26Instituto de Saúde Coletiva, Universidade Federal da Bahia, Salvador, BA, Brazil 27Center of Data and Knowledge Integration for Health (CIDACS), Fundac¸~ao Oswaldo Cruz (FIOCRUZ), Salvador, Brazil 28Programa de Pós-Graduação em Epidemiologia, Universidade Federal de Pelotas, Pelotas, RS, Brazil 29Department of Genetics and Department of Biology, University of Pennsylvania, Philadelphia, PA 30Instituto de Estudos Avanc¸ados Transdisciplinares, Universidade Federal de Minas Gerais, Belo Horizonte, MG, Brazil
Mauricio Lima Barreto - Fundação Oswaldo Cruz. Instituto Gonçalo Moniz. Centro de Integração de Dados e Conhecimento para Saúde. Salvador, BA, Brasil. Sérgio Viana Peixoto, Mateus H Gouveia - Fundação Oswaldo Cruz. Instituto de Pesquisas René Rachou. Belo Horizonte, MG, Brasil. Fernanda SG Kehdy - Fundação Oswaldo Cruz. Instituto Oswaldo Cruz. Laboratório de Hanseníase. Rio de Janeiro, RJ, Brasil.