The most essential limitation of batch-injection analysis (BIA) methodology compared to other flow methods (CFA, FIA, SIA) is the lack of possibility of on-line sample processing in the measuring system. Some procedures of on-line sample pretreatment in BIA are possible by changing the plastic tip of the automatic micropipette used for sample injection into a flow-through reactor, e.g. by packing it with a bed of a solid sorbent. This concept is employed in the voltammetric stripping determinations of trace metals using a bed of commercial chelating resin Chelex-100. It was found that, besides the electrochemical preconcentration of analytes in the form of amalgams on the surface of mercury thin film electrodes, an approximately 10-fold additional preconcentration can be achieved on the packed sorbent bed by using different volumes of aspirated sample solution and eluent. This procedure allows also efficient elimination of some matrix effects.

Metals such as copper and zinc are essential for the development and maintenance of numerous enzymatic activities, mitochondrial functions, neurotransmission, and also for memorization and learning. However, disruption in their homeostasis can cause neurodegenerative disorders such as the Alzheimer and Parkinson diseases. In this work, the speciation of copper and zinc in urine samples was carried out. To this end, free and total metal concentrations were determined by square wave anodic stripping voltammetry using a glassy carbon electrode coated with bismuth film. The digestion of the samples was performed in a microwave with the addition of oxidant reagents.

Esta dissertação apresenta dois capítulos, sendo o primeiro tratando-se do desenvolvimento de um método de voltametria de redissolução anódica para a determinação simultânea de Cd(II) e Pb(II) em fertilizantes minerais empregando-se eletrodos impressos de carbono modificados com nanotubos de carbono funcionalizados com grupos carboxílicos e formação in situ de filme de bismuto (Bi-SPE/SWCNT-COOH) e um potenciostato portátil. Realizou-se a otimização dos parâmetros experimentais usando-se como eletrólito suporte tampão acetato de amônio 1 mol L-1 pH 4,6. A validação do método envolveu testes de recuperação em amostras fortificadas com resultados entre 85% e 98% para Cd(II) e 96% e 112% para Pb(II) e pela medida de material de referência certificado (MRC) – NIST 695. Foram calculados valores de LD de 1,0 μg L-1 e LQ de 3,4 μg L-1 para cádmio e LD de 0,7 μg L-1 e LQ de 2,3 μg L-1 para chumbo e o método foi aplicado em amostras reais. O segundo capítulo envolveu a utilização de eletrodo de gota pendente de mercúrio (do inglês hanging mercury drop electrode, HMDE) na determinação de Ti(IV), V(V) e Mo(VI) em amostras dos estuários dos rios Amazonas e Pará para a avaliação posterior de processos envolvendo as fontes, distribuições e fracionamento destas espécies ao longo do gradiente de salinidade da mistura estuarina. Os métodos aqui aplicados se basearam na adsorção de complexos dos metais, Ti(IV)-cupferron, V(V)-cupferron e Mo(VI)-ácido mandélico na superfície do eletrodo através da voltametria adsortiva de redissolução. Os resultados mostraram que Mo(VI) manteve um perfil conservativo de concentração, e sua concentração aumentou com a salinidade; V(V) também apresentou um perfil conservativo de concentração, mas com dados mais dispersos do que Mo(VI); já Ti(IV) mostrou uma queda acentuada da concentração nas salinidades iniciais, o que é esperado para um elemento reativo a particula, seguido de algumas variações ao longo do estuário, devido à sua natureza não-conservativa. Além do mais, Ti(IV) dissolvido apresentou diferentes concentrações após filtração e ultrafiltração por tamanhos de poro 0,2 μm, 0,015 μm, 10 kDA e 1 kDA.

The dopant bumetanide (BMT) was banned by the World Anti-Doping Agency. The authors describe a voltammetric sensor for the determination of BMT in urine that is based on the use of a glassy carbon electrode modified with reduced graphene oxide (GCE/rGO). The GCE/rGO was prepared by electrodeposition from a solution of GO. The oxidation of BMT occurs best at +0.75 V in the GCE/rGO with an approximately 13-fold gain in the anode current compared to a conventional GCE. The oxidation mechanism was investigated by means of electrolysis, while the analysis of the products was carried out via the LC–MS/MS. Under optimized conditions (scan rate 100 mV s−1; pH 4.0; accumulation time 25 s) and by using linear sweep adsorptive stripping voltammetry, the response covers the 0.26 to 50 μmol L−1 BMT concentration range. The detection limit is 75 nmol L−1. The sensor was successfully applied and validated by LC–MS/MS analysis of spiked urine sample.

The trace elements, As Cd Pb and Zn occur in nature in a variety of chemical forms, including organic and inorganic species. They come from natural sources and anthropogenic activities. Because of the risk of chronic poisoning of these elements, the maximum values allowed for them in water have decreased over years according to the World Health Organization and CONAMA Resolution 357/2005. Currently, the maximum permissible concentrations for dinking water are 10 μg.L-1, 1 μg.L-1, 10 μg.L-1 e 180 μg.L-1 for As, Cd, Pb and Zn respectively (resolution 357/CONOMA 2005). This study aimed to develop and validate an analytical method using the Stripping Voltammetry for determining the concentrations of As, Cd, Pb and Zn in water samples from the middle course of Paraíba do Sul river, at the Hydroelectric of Funil Itatiaia RJ, and check the influence of the dam s reservoir on water concentrations of these elements. The developed voltammetric method showed adequate sensitivity and selectivity, with low limits of detection: 0,002 μg.L-1 for As, 0,002 μg.L-1 for Cd, 0,006 μg.L-1 for Pb and 0,095 μg.L-1 for Zn. The results demonstrate the possible influence of the dam, acting as a geochemical barrier, accumulating As, Cd and Pb. When compared to the maximum allowed by CONAMA this study found concentrations significantly lower for As, Pb and Zn and higher for Cd.

Os elementos traços, As, Cd, Pb e Zn ocorrem na natureza em uma variedade de formas químicas, incluindo espécies or gânicas e inorgânicas. São oriundos tanto de fontes naturais quanto antrópicas . Em decorrência do risco de intoxicação crônica desses elementos, os limites má ximos permitidos para esses elementos em água vêm diminuindo ao longo dos anos de acordo com a Organização Mundial de Saúde e pela Resolução 357/2 005 do CONAMA. Atualmente, as concentrações máximas permitidas par a águas superficiais são de 10 μg.L -1 , 1 μg.L -1 , 10 μg.L -1 e 180 μg.L -1 para As, Cd, Pb e Zn respectivamente (Resolução 357/2005 CONAMA). Este trabalho teve com o objetivos aplicar e validar um método eletro analítico empregando a voltametria de redissolução para determinação da concentração de As, Cd, Pb e Zn em águas fluviais no médio curso do rio Paraíba do Sul, na região da Usina Hidrelétr ica do Funil em Itatiaia – RJ, assim como o de verificar a influencia da barragem da represa na variação da concentração dos elementos. O método voltamétrico d esenvolvido apresentou sensibilidade e seletividade adequada, alcançando b aixos limites de detecção: 0,002 μg.L -1 de As, 0,002 μg.L -1 de Cd, 0,006 μg.L -1 de Pb e 0,095 μg.L -1 de Zn. Os resultados obtidos demonstraram a possível influenc ia da barragem, atuando como barreira geoquímica, acumulando elementos como As, Cd e Pb em sua represa. Quando comparados aos máximos permitidos pelos órgã os governamentais forma significativamente inferiores para o As, Pb e Zn, e superiores para Cd, possivelmente justificado pela constituição rochosa alcalina da região