The most essential limitation of batch-injection analysis (BIA) methodology compared to other flow methods (CFA, FIA, SIA) is the lack of possibility of on-line sample processing in the measuring system. Some procedures of on-line sample pretreatment in BIA are possible by changing the plastic tip of the automatic micropipette used for sample injection into a flow-through reactor, e.g. by packing it with a bed of a solid sorbent. This concept is employed in the voltammetric stripping determinations of trace metals using a bed of commercial chelating resin Chelex-100. It was found that, besides the electrochemical preconcentration of analytes in the form of amalgams on the surface of mercury thin film electrodes, an approximately 10-fold additional preconcentration can be achieved on the packed sorbent bed by using different volumes of aspirated sample solution and eluent. This procedure allows also efficient elimination of some matrix effects.

The application of microelectrode arrays in electrochemical batch-injection analysis, injection volumes<=100 [mu]l, has been investigated using a random array of microdisks (RAM) electrode made with carbon fibres. Preliminary batch-injection experiments involving hexacyanoferrate(II) oxidation, using fixed-potential amperometry and cyclic voltammetry, showed the expected lesser dependence on injection flow rate and the steady-state current characteristics of the RAM electrode, compared to results from similar experiments at macroelectrodes. After electrodepositing mercury on the carbon fibre disks, square wave anodic stripping voltammetry of the test of heavy metals zinc, cadmium and lead was carried out by batch-injection analysis. It was found that the accumulation time of the metals influenced the response to a greater extent than at macroelectrodes, that the influence on the injected volume was similar to that at macroelectrodes and the influence of injection flow rate was less. Detection limits are improved at the RAM electrode; sensitivity as a function of normalised electrode area is also enhanced. Experiments in which the RAM electrode was covered by a thin Nafion film before carrying out BIA-SWASV were also performed, and showed similar trends. Although BIA can be performed directly on real samples without added electrolyte, the combination with microelectrodes, which by themselves permit measurements in highly resistive media and fast scan rates, may prove to be very valuable in extreme situations.

Folhas de grafite pirolisado, (ou simplesmente folhas de grafite) oferecem uma ótima possibilidade de aplicação em sensores eletroquímicos descartáveis, devido ao seu baixo custo, boa condutividade elétrica e térmica, além de alta resistência mecânica. Este trabalho apresenta a melhora na performance eletroquímica da folha de grafite, seja após uma simples ativação eletroquímica em meio ácido usando voltametrias cíclicas ou após o tratamento com plasma frio, usando os gases CO2 e O2. Voltamogramas cíclicos do par redox ferri-ferrocianeto de potássio mostraram maior reversibilidade eletroquímica para as superfícies tratadas, o que corroborou com os resultados obtidos pela espectroscopia de impedância eletroquímica (menores valores de resistência a transferência de carga). Foi possível observar pela microscopia eletrônica de varredura que um maior número de rachaduras é encontrado nas superfícies tratadas, tanto por plasma quanto pelo tratamento eletroquímico, e a espectroscopia Raman mostrou mais defeitos estruturais (maior relação ID/IG), o que pode explicar a melhora na resposta eletroquímica nas voltametrias cíclicas com o par redox. Para avaliar a possibilidade da aplicação destes sensores em eletroanálise, as folhas de grafite foram utilizadas como eletrodos de trabalho para detecção de dopamina, utilizando voltametria cíclica e amperometria. Foram observadas melhoras nas performances eletroquímicas de todas as superfícies tratadas, especialmente para a folha tratada com plasma de CO2. A ativação eletroquímica é uma estratégia simples que proporciona melhora nas propriedades sensitivas da folha de grafite. Apesar disso, as superfícies tratadas com plasma de apresentaram melhor sensibilidade, o que provavelmente é causado pela maior quantidade de defeitos estruturais.